由于奇妙的结构和潜在的应用，炔银簇引起了科学家的极大兴趣。然而，与它们类似的硫银团簇相比，炔银团簇的发展非常滞后。不同尺寸、结构和性质的硫醇配体被广泛选择用来保护银团簇，极大地促进了硫银团簇的繁荣。其中，有一类两性离子硫醇配体用于广泛的亲水性金属簇的合成，而类似的两性炔基配体与银离子的自组装还尚未得到探索。两性分子既有阳离子又有阴离子基团并且在内部具有电偶极矩对分子簇的组装过程具有重要影响。此外，电荷层由两性离子配体形成的能有效钝化银簇的表面，从而稳定小的银簇结构。值得注意的是，炔基配体被具有σ和π配位能力，能够和银离子形成多样的配位方式。因此，我们设想两性炔基配体能够进一步稳定微小的银簇结构单元。这种小的炔银簇可以也可以在膦酸桥连配体的帮助下长大从而获得罕见的超大团簇。
图1.两性炔基配体构筑的罕见的80核炔银团簇。
为此，我们首先报道了季铵盐炔基配体与银离子的自组装过程，合成了8种低核（≤ 12）炔银簇，并对两性配体和辅助配体对其结构特征的影响进行了探讨。此外，通过引入叔丁基膦酸连接配体，低核的银团簇进一步聚集，可控地形成了罕见的80核炔银团簇，揭示了在两性炔基配体作用下低核团簇的银簇的结构特征，以及膦酸配体能够有效连接这样的低核团簇从而形成新颖的炔银团簇结构。该工作为新炔银团簇的合成提供了新的策略和思路。
论文信息：
Construction of Silver Clusters Capped by Zwitterionic Ethynide Ligands
Yang-Lin Shen, Jun-Ling Jin, Jun-Jie Fang, Zheng Liu, Jian-Lin Shi, Yun-Peng Xie,* and Xing Lu*
Inorg. Chem., DOI: 10.1021/acs.inorgchem.0c03790
