近几十年来，硫醇银（I）簇由于其灵活的结构和潜在的应用而受到广泛关注。尤其阴离子模板的使用，研究者可以可控的合成相应的内嵌模板的硫银团簇，促进了大量硫银团簇的发现，例如[Ag62S13(tBuS)32]·4BF4和[Mo6O22@Ag44(iPrS)20(PhCO2)16]。同时，研究者开始寻求这些核壳团簇的应用价值。硫银团簇与常见的硫化物量子点具有相似之处，由此硫银团簇的荧光性质受到关注。尽管有几个关于内包阴离子模板的硫银团簇发光性质的报道，但这些阴离子模板对银团簇结构和发光性能的影响仍未被阐明。
图1.硫离子模板的嵌入对团簇[Ag11(iPrS)9(dppb)3]2+和[Ag15S(sBuS)12(dppb)3]+结构和荧光性质的影响。
为此，我们首先设计合成了两个相似的硫银团簇[Ag11(iPrS)9(dppb)3]2+（Ag11）和[Ag15S(sBuS)12(dppb)3]+（Ag15）。通过对Ag11和Ag15进行比较研究，我们发现团簇由于额外的硫离子模板的存在，团簇Ag11转变为体积更大的Ag15，并且其荧光发射波长从660 nm红移到了716 nm处。密度泛函计算表明硫离子模板的嵌入改变了分子轨道的能级和组分，进一步表明了金属到模板的电荷转移(TMCT)的存在，以及其对金属核和外围配体之间电荷跃迁的抑制作用。这为合成新的荧光硫银团簇提供了指导。
论文信息：
A Comparative Study of [Ag11(iPrS)9(dppb)3]2+and [Ag15S(sBuS)12(dppb)3]+: Templating effect on Structure and Photoluminescence
Yang-Lin Shen+, Pei Zhao+, Jun-Ling Jin, Jun Han, Chen Liu,Zheng Liu,Masahiro Ehara,Yun-Peng Xie*and Xing Lu*
Dalton Trans., 2021. DOI:10.1039/D1DT01111A
