最近，金属团簇中的结晶和聚集诱导发射（分别为CIE和AIE）效应受到了很多关注，这可以通过使用不同的有机配体、极性溶剂、pH值或添加一些离子来触发，这些离子诱导它们的自组装和聚集。前几年，谢建平等人合成了具有AIE特性的高度发光的S-Au/Ag纳米团簇。后来，其他含硫配体，膦和炔基配体保护的金属团簇被证明也具有AIE和CIE现象。例如，朱满洲等人合成了一种由硫醇和膦配体共同保护的新型Au-Ag双金属纳米团簇，具有结晶诱导发射增强(CIEE)效应。Pradeep等人通过使用硫醇和膦配体在Ag22中观察到CIEE。Bakr等人合成的Cu15具有CIEE。臧双全等人在炔基保护铜簇R/S-Cu14中观察到CIEE。
图1[Cu16(tBuC≡C)12(1-NaphOPO3)2]n,[VO4@Cu25(tBuC≡C)19(1-NaphOPO3)]+的晶体结构，分子间相互作用和不同状态时的光致发光。
为此，我们首先设计合成了4个两种全新晶体结构的炔铜(I)簇[Cu16(tBuC≡C)12(PhOPO3)2]n(1), [Cu16(tBuC≡C)12(1-NaphOPO3)2]n(2),[VO4@Cu25(tBuC≡C)19(1-NaphOPO3)](PF6)0.5(F)0.5(3), and [PO4@Cu25(tBuC≡C)19(1-NaphOPO3)](PF6)0.5(F)0.5(4)。在1和2中观察到磷酸酯配体的桥连作用。在3和4中观察到簇核的模板离子VO43-和PO43-，这是目前为数不多的含有模板分子的高核炔铜(I)簇之二。复合物1-4都展示了一个有趣的CIEE现象，而且3和4具优不错的光电流性质。这项工作强调了磷酸配体在构建具有光学性质的炔铜(I)簇中的重要作用，并为结构精确的发光炔铜(I)簇的可控合成提供了策略。
文章链接：
Copper(I) Alkynyl Clusters with Crystallization Induced Emission Enhancement
Jun-Jie Fang, Yang-Lin Shen, Zheng Liu, Chen Liu, Yun-Peng Xie,* and Xing Lu*
Inorg. Chem., 2021. DOI:10.1021/acs.inorgchem.1c01829
